湿式催化氧化法焦炉煤气脱硫脱氰可分为钠型(按焦炉煤气净化系统流程分,称为后脱硫)和氨型(称为前脱硫)两种生产工艺。钠型(如改良ADA法、栲胶法等)是以外加碳酸钠(Na2CO3、吸收剂)作为碱源,其废液主要含有硫代硫酸钠(Na2S2O3)、硫氰酸钠(NaCNS)等副盐,提盐工艺采用浓缩——分步结晶法提取粗制Na2S2O3(其含量>50%)和NaCNS(其内含Na2S2O3<2.5%)粗产品,再将NaCNS粗产品作原料精制出NaCNS含量≥98%的产品,精制NaCNS的生产工艺主要有硫酸法、盐酸法和重结晶法等。氨型(如HPF法等)是以利用焦炉煤气中的氨(NH3、吸收剂)和剩余氨水中的氨作为碱源,其废液主要含有硫代硫酸铵((NH4)2S2O3)和硫氰酸铵(NH4CNS)等副盐,脱硫液中两种副盐的比例一般为(NH4)2S2O3:NH4CNS=1:2~3,提盐生产工艺大多数焦化企业是采用梯度浓缩结晶法制取得到(NH4)2S2O3 [相对密度1.641(23℃)]和NH4CNS(相对密度1.305)粗产品,粗(NH4)2S2O3含(NH4)2S2O3为50~65%;粗NH4CNS含 NH4CNS为50%左右,制取的粗产品只能作为深加工的原料,既无市场销路,又难以转化成高附加值的化工产品,导致焦炉煤气脱硫工序相配套的废液提盐设施不能正常有效运行。针对此问题,近年来国内多家研发单位、专业环保化工开发公司和焦化企业合作开发应用的脱硫废液提盐新工艺方法有:(1)利用脱硫废液作原料,硫酸铜(CuSO4)作氧化剂,氧化转化生产出硫氰酸亚铜(CuCNS、相对密度2.846)产品,其产品质量达到≥98.0%,符合国家标准一级品指标,具有一定的环保效益和直接经济效益,已有中试工业化生产。(2)以脱硫废液或提取的混盐作原料,用催化氧化转化生产出含NaCNS符合相关标准质量指标的NaCNS产品,该新工艺已完成中试。(3)利用脱硫废液作原料,采用氧化—分步结晶法的生产工艺,制取得到的NH4CNS产品含量符合国家化工行业标准HG/T2154—2004一级产品指标,该脱硫废液处理提盐工艺设施已工业化投入生产运行。(铜陵亚星焦化公司 洪叶发)
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来源:中国炼焦行业协会
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日期:2015/11/9 |
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